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文 | 影玉楼 + o* `) u5 n# w4 M2 K: a
编辑 | 影玉楼
. `4 m, H/ F6 N6 F$ N«——【·前言·】——» # l( m- K- p* T( w4 f& L
家禽粪便含有约3-5%的氮,1.5-3%的钾。钙、镁和硫的含量比牛或猪的粪便高得多。粪便可以直接在土壤上铺开,或经过不同的处理生产附加值产品(堆肥、消化物、生物炭)。0 x! B+ ^$ O! R: W# L5 { D0 X
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掺入粪便的土壤会引起一系列反应,如分解、水解、氨挥发、硝化、反硝化、发酵,最终可产生重要的温室气体:氨(NH3)、甲烷(CH4)、氧化亚氮(N2O)、氧化氮(NO)和二氧化碳(CO2)。/ i6 o3 y [$ r( B( r; b" Y
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4 f7 p' C |! ^7 v! _6 u9 W家禽粪还可能导致重金属如锌、铜等对土壤/地下水的污染。生态系统的缓冲能力可能会超负荷,肥料或长期储存的家禽粪便则成为环境危害物。
8 I; M. b+ U9 w( t+ C: }5 @6 m因此,任何家禽粪便处理技术都应基于对养分的彻底分析(尤其是C / N / P),并根据地球生物化学的循环,制定适当校准的应用方法以防止GHGs(温室气体)排放,并有效利用养分改善土壤。+ z. B1 y- Y2 o2 ]- r0 a* H
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! p5 J* Y C! A S2 @5 o% t 堆肥和厌氧消化(AD)一般要基于生物,但温度、湿度、氧化还原电位、pH和底物浓度梯度等非生物因素要严格控制。从粪便生产沼气并将消化物用作有机肥料的过程,作为可再生能源生产和矿物肥料替代物,有助于减少温室气体排放。) l$ Q% z9 m# I- u( M3 m
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对家禽粪便的热转化也被视为可再生能源。获得的能源是CO2中性的,并节省化石燃料。生命周期评价表明,家禽粪便的热处理产生的温室气体比土地直接应用产生的更少。经过处理后的固体残渣(灰、生物炭)可作为土壤改良剂使用,具有环境效益。
7 e; {) F% v1 u8 k«——【·技术管理·】——»
6 p9 i5 Q- M- w: {5 D! p6 C1 Y一般来说,PM(家禽粪便)会被直接用作土壤肥料。适当使用会增加生物量生产和作物品质,因为其含有氮、磷等矿物质。不过,不当使用会影响土壤和植物品质,并通过潜在有毒元素(PTE,包括镉、铬、镍、钴、铜、钡、铅等)污染地表水和地下水。
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9 B% L. S7 |+ f. i2 ^在PM(家禽粪便)堆肥化处理期间,会发生矿化、硝化、不完全反硝化和气体释放等过程。它遵循各种阶段,即中温、高温(涉及微生物的动态生物过程)、冷却和最终的堆肥成熟。该过程需要适当的水分、C/N比和堆肥混合物的孔隙率。为了满足这些条件,必须将粪便与适当的增容材料混合,例如锯末、草、各种类型的稻草、木屑和木片。
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% v8 z. ~ a4 V- C( a. z$ q堆肥混合物的温度应超过55°C,并达到70°C以进行卫生处理。这适用于如蛔虫卵、鞭虫卵、弓形虫、沙门氏菌和大肠杆菌等细菌的分解,高温后病原体数量减少。堆肥混合物的通气是至关重要的,至少需要15-20%的O2。较低值可能会导致无氧区的形成,并促进混合物的腐败,从而阻碍微生物的正常功能。
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处理时间可能为4-40周,最终堆肥的重量相对于初始重量减少40-50%。在堆肥化处理期间,氮、碳和磷部分会丢失:氮的丢失量为13-70%,碳的丢失量为42-62%,磷的丢失量为28-50%。, p) H# K. A, j9 z( c3 q
氮通过NH4+、NO3-的淋滤或释放NH3、N2O、N2的气体排放丢失。碳以CO2和CH4的形式丢失,磷主要以HPO42-和H2PO4的淋滤液形式丢失。
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( L0 b+ z+ D' m" `, t- n: }堆肥化处理时。细菌和真菌对显得至关重要。堆肥混合物中最常见的细菌包括假单胞菌属、黄单胞菌属、放线菌、诺卡菌属和链霉菌,它们可以分解有机物质。对于禽畜粪堆肥化处理,以专门进行氮转化的硝化腐殖菌亚硝化螺旋菌尤为重要。
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真菌包括青霉菌属、丝孢霉属、黄衣菌属、镰刀菌属、莫地沙菌、青霉素属和木霉属,在堆肥混合物初期部分出现,在堆肥成熟期间占据主导地位。
: |+ I+ C; x$ i! _«——【·厌氧过程·】——»
% k/ Q3 Q: j! {+ z. }. n+ v9 e厌氧消化(AD)是一种在厌氧下(ORP<-200mV)进行大分子有机物分解的生化过程。通过转化作用,将可生物降解的有机物质转化为甲烷和二氧化碳,并还原硝酸盐和硫酸盐为硫化氢和硫化物,以及进行厌氧铵化。AD的整个过程可以用Buswell于1952年提出的方程式来描述
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根据生物化学反应公式和鸡粪的基本元素组成(C(35.16%)、H(4.83%)、O(30.12%)、S(0.84%)和N(5.44%))估计1千克挥发性固体(VS)的鸡粪降解产生了以下产物:0.74立方米沼气、0.42立方米甲烷和72克氨氮。( j8 K" s9 y: X7 O7 E$ N" H$ c
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& C* J( K+ Y4 z8 ~厌氧消化通常受到碳氮比低、氮含量高、沼气中硫化氢含量高以及发泡问题限制。将原料进入消化室前进行预处理,或将禽畜粪便与其他有机废料共同消化,可优化和提高厌氧消化效率。在生物增强和利用纳米颗粒,微量元素补充剂的添加物方面,也似乎是一个有前途的选择。
- h m6 P" E( T/ F7 K为了减少氨积累过程失败的风险,可以采用氨气脱附、添加离子交换吸附材料,例如沸石,天然方解石,或生物炭;采用膜分离或稀释原料。0 A0 b9 w, x% M2 T( J
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d4 p, t1 L' I«——【·热处理燃烧·】——»
& l. x) e; u R7 [% h禽畜粪便最常用的热处理是共同燃烧,有机化合物被氧化并释放大量热能。该过程会产生二氧化硫、氮氧化物、二氧化碳、氯化氢和灰烬等气体。由于禽畜粪便的灰烬含量高且熔点低,因此需要一个良好技术解决方案。
8 V* m5 P& R3 b, `* g$ V4 T+ L而流化床技术则能减少氮氧化物的排放。通常在进行燃烧、气化或热解之前,禽畜粪便会通过干燥进行预处理,从而将其发热值从 2.6 提高至 13.5 GJ Mg−1。
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使用流化床技术燃烧所产生的灰烬是无味、无菌且干燥的。因其所含的磷和钾元素含量得当,是一个很好的土壤改良剂。因此,它一般被用作肥料的添加剂,甚至可以加入鸡饲料中。2 w" W2 @1 g# r4 z1 u5 ?
粉煤气化通常在存由氧化剂(例如空气、氧气、水蒸汽)1000℃的情况下进行。产生氢气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳、氮气和水蒸汽等气态产物。
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这些化学反应既有放热的,也有吸热的,还会产生灰渣或熔渣的固体残留物。家禽粪便气化在与植物生物质共气化的中进行分析。但由于技术问题和产生气体质量低的原因,这个过程在实验室和小型应用中受到了一定的限制。
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«——【·碳循环:有氧下的矿化和腐殖化·】——»
% H. _* I/ U( g6 L! d家禽粪便的31%是有机物质,在有氧条件下,矿化和腐殖化对于碳、氮和磷的循环至关重要。首先,有机物质被无脊椎动物分解,经过化学降解,有机物质被淋出。- T) d# t; ?: ~3 ~! G8 z
在化学反应中,微生物将复杂有机分子的C结构转变成可溶性化合物(例如,碳水化合物、蛋白质、氨基酸)。其中一些化合物在矿化过程中,立即转化为水溶性的无机化合物或气态产物。较慢的腐殖过程开始,形成胶体结构和黑色颜色的复杂分子,称为腐殖质。
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在腐殖过程中,通过多种氧化和水解反应生成腐殖酸、腐殖酚酸、褐质质酸和胡敏质酸等。原始饲料材料的碳氮比,在与酶活性和微生物变异相关的碳固定过程中,起着至关重要的作用。
: R/ X$ F. k6 J: I/ o6 G4 e9 y* s制品中的C、H含量较原始残留物更高,O含量更低,因此更稳定且更抵抗分解。初始碳氮比率为17.3的堆肥化效率和植物发芽指数,分别比碳氮比率为9.61的堆肥化高出显著。
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此外,适当的碳氮比增加了芽孢杆菌的相对丰度,在温度较低和较高的阶段都发挥了重要作用。芽孢杆菌的丰度与纤维素和β-葡萄糖苷酶活性相关,因此改善了纤维素降解和腐殖化。7 D2 |; O& Y) u c, A) T& Q
«——【·碳循环: 厌氧下生物转化沼气·】——» ( a1 F t5 K9 x- ~
厌氧消化(AD)通常分为四个阶段,包括水解、酸生成、产酮(产乙酸)和产甲烷。在技术规模上,AD分为两个阶段:酸性(包括水解和酸生成)和甲烷(产酮和产甲烷)。6 t+ X; I9 G/ _1 Z/ W- {
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在水解阶段,由水解菌释放的细胞外酶(水解酶,如蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶等)将水不溶性的有机高分子物质,如蛋白质、脂肪和碳水化合物,分解成简单的可溶性单体。
$ s" K. O* R& D' R水解产物包括氨基酸、简单糖、羟基醇(主要是甘油)和长链脂肪酸(LCFAs)。然而只有50%的原料中所含的有机物质在此阶段被分解。这与缺乏适合其降解的酶有关。然而,通过过氧化物酶和漆酶等酶对家禽粪便进行预处理,可以增强水解的速率。0 D+ c6 v. y& \+ o; ]
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) T: _4 ]2 y& b, p6 B M+ G在酸化阶段,厌氧酸化细菌将水解产物,转化为低分子有机化合物,主要是挥发性脂肪酸VFA、醇、醛和气体产物。影响此阶段产物的关键因素是过程中形成的氢分压。在气体高压下,产生较少还原的代谢产物,如乳酸、丁酸、至少具有3个碳原子的脂肪酸(C3)。2 p% K2 u/ v# x8 b" S
在乙酸化阶段,有机酸和一些芳香族化合被转化为乙酸、氢和二氧化碳。因热力学原因(ΔG0<0),分解化合物必要保持过程中形成的氢浓度处于较低水平。0 `% H& _& o1 T! H7 U- `( T
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& K% e# }! @# g' O! q: [在正常运转的系统中,氢的分压应该在10-4 Ba(二氧化碳还原的必要条件)到10-6 Ba(丙酸氧化)的范围内。因此,乙酸生成菌存在与其他细菌之间的密切共生关系中,其中发生所谓的种间氢转移(IHR)。2 j% U# ?! w8 }7 ^. Z- K
产生的氢不仅可以被甲烷生成菌,即所谓的氢氧化营养菌利用,还可以被硫酸还原菌(SRB)利用。值得强调的是,有时这些微生物群体之间会竞争氢气。在消化器中,氢气还可以被乙酰菌素木瘤菌和热耐性梭菌等同化乙酸菌利用。
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0 C2 D( c( c0 l5 @: B在高氨浓度下,合成乙酸氧化(SAO)也可能发生在此阶段。这是一个两步反应过程,涉及由SAOB(合成乙酸氧化细菌)将乙酸氧化为氢和二氧化碳,由于热力学原因,随后产生的产物转化为甲烷,需要氢气化甲烷菌参与。$ M0 d' z! K% m! D& L
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K; o. T4 q! X1 V9 g; C' K7 e* {( _$ V参与SAO的酶需要微量元素(特别是钴、硒、钨)才能正常发挥作用。如果在AD期间缺乏TE的补充,会导致SAO抑制和发酵液中挥发性脂肪酸的积累。% w+ O9 `( X$ j, f: m0 ?
最后阶段是由70%的甲烷,通过异养细菌(乙酸甲烷菌)分解乙酸产生的。其余的则是由二氧化碳还原产生的,其中仅有5%至6%来自溶解的氢。这种现象可以通过种间氢转移来解释,期间氢气不会溶解在发酵液中,而是直接从预酸菌传递到甲烷菌。
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7 L+ e2 t- x1 ^( X«——【·磷循环:禽畜粪便中的磷形态·】——»
5 g- @) F& q; ^禽畜粪便中的磷含量,是其他粪肥的2至4倍,范围为13.6至25.4 g P2O5 kg-1dm。由于在谷物等食物中,磷以无法利用的植酸盐形式存在,因此植酸盐的形式在禽畜排泄物中含量较大。
2 i7 o* k _: z2 D( P9 Q4 p鸟类可利用的磷来源饲料中的矿物质补充剂。禽畜粪便中的无机磷占32-84%重量,有机磷占14-68%重量,具有矿化为植物可利用形式的潜力。与其他动物粪肥相比,禽畜粪便含有比例更高的稳定磷形态,其占总磷的22%至58%。
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1 G& k" p: t( k) B6 L' o禽畜粪便中约有12%至20%的磷是水溶性的,并且在施入土壤后会在降雨中流失。燃烧禽畜粪便是最环保的方法之一。
2 Z6 l1 ]$ E8 h) K1 l' G燃烧后的灰中磷含量在8.3%至13%之间,并且与一些天然磷酸盐岩相当。禽畜灰中无定形磷是生物可利用磷形式的来源,并且取决于燃烧温度。& D; f5 ]8 B6 h) a2 f. E6 I
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磷在生物地球化学循环,对农业和工业活动非常敏感,尤其是对改变自然磷循环的规划不良。土壤中总磷含量范围为100至3000 mg P kg−1,但大多数情况下在500-800 mg P kg−1土壤范围内,这取决于岩石类型、风化程度和有机质含量等因素。
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这个数量超过了植物平均营养需求的许多倍。然而,实际上只有0.03-0.5 mg P kg−1可供植物利用,因为大多数磷与土壤中其他元素结合在一起,形成难以溶解的化合物。土壤剖面深度增加时,磷含量逐渐降低。" t, X' V- j- u( s$ C% q3 V) s
土壤溶液中的活性磷是以磷酸盐离子形式存在的磷,可以直接被植物根吸收。当由于植物强烈吸收活性磷数量下降时,活性磷的可移动形式会被转化为其生物可利用形式,以弥补缺乏。& c7 E2 Q9 K% L% Y( @, O
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& Y0 O: z" H0 H% s, y磷的另一种形式是存储在难以溶解的矿物质中的储备磷,如磷灰石、磷矿石和磷铝石。土壤中的磷循环受到其生物活性,和有机磷水解相关的高酶产量活性的影响。
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在农业区流域中,磷淋溶水平可能约为0.5 kg ha−1。磷淋溶过程定期裂缝和大孔道网络、土壤界面地形、土壤生物翻转、根道和楔形通道、透镜形和层状体组成的通道。这些迁移通路影响着溶液(包括磷)在降雨和融雪期间的传输强度和时间。) h7 |* I: |4 x W, T
过量施用肥料和粪便可能导致土壤中磷的积累增加,最终导致地表径流的增加,导致水库富营养化。家禽粪便中的磷在施用转运过程表明,粪便的干重随时间减少,但其中的磷浓度随时间基本保持稳定,这意味着磷的分解速率与粪便的分解速率相同。: |# z/ m. K! K, i
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$ V% t( r" x" v9 _$ t) B笔者观点:
& E' M/ ^) W% t- o
) g/ O3 A5 u9 s4 Y7 C' d" @- }' L家禽粪便在历史上被用作肥料,然而其施用对植物产量增加,或改善土壤性质的正面影响取决于许多因素,如剂量、土壤类型或温度。
& l, [" L! A* M% K9 Z& t一般而言,可以观察到有机物质含量、氮氨化、pH值、P、K、Cu、Mn、Fe和Zn等可供植物利用的含量增加。
/ F% ^; o4 p2 y/ w 而粪便可能会影响酶活性并引入污染物(如病原体、抗生素、重金属)。此外,氨、NOx排放或土壤中不平衡的C:N比例会带来严重的环境问题。$ U4 Q2 X# ~+ c! {) w
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$ d5 B9 C1 X% R2 H' i家禽粪便技术处理对于碳、氮和磷转化以及气体排放具有积极影响和负面影响。
8 ?3 [! ^- K5 j2 D在厌氧消化中,氮元素会通过NH4 +、NO3-的滤液或NH3,N2O,N2的排放而丢失;碳元素则大量排放CO2,CH4,并通过滤液以HPO42-,H2PO4的形式排放磷元素。& P0 W; q- p% f. j* r& A
在好氧过程(堆肥)中,则会损失部分碳和液体营养素。厌氧消化的主要挑战是要优化产甲烷能力。鉴于家禽粪便不是易于生物降解的底物,因此需要修改技术参数和添加共底物以提高过程效率,并获得可用作有价值肥料的消化液。- Q: O4 o( w& c1 |" C$ P w0 P
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5 K# _, W2 ^# a/ A) K9 o最后,热处理需要能量用于家禽粪便的干燥和特定排放的监测。然而,从另一方面来看,热处理产生的产品在碳和磷的长期保存方面具有巨大的潜力。
1 H7 ~! ^, \( b" E1 Q* m* m无论采用何种技术,家禽粪便都可以成为对环境具有积极影响的有价值的合适底物。' {; B* U8 |3 `; q
参考文献:
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